[摘 要] 研究带FPD-S检测器的气相色谱法测定茶叶中噻嗪酮残留量。采用添加回收的方法,回收率在95%~110%;进行线性回归分析,得线性方程,A=33529C-3013,相关系数r=0.9983;方法的检测限为0.005 mg/kg。
[关键词] 气相色谱法; 茶叶; 噻嗪酮; 残留量
[中图分类号] S481.8[文献标识码] A[文章编号] 1001-3601(1999)03-0042-02
Determination of Buprofezin Residues in Tea
by Gas Chromatography
CHEN Cai-jun1, DUAN Ting-ting1, HUANG Ping2
(1.Plant Protection Institute, Guizhou Academy of Agricultural Sciences, Guiyang 550006;
2.Biotechnology Institute, Guizhou Academy of Agricultural Sciences, Guiyang 550006 CHINA)
ABSTRACTDetermination of buprofezin residues in tea by gas chromatography with FPD-S detector was studied. The curve formula was A=33529C-3013. The recovery rate was 95%~110% and its correlation coefficient was 0.9983 respectively. The detection limit of the method was 0.005mg/kg.
KEY WORDS: gas chromatography; tea; buprofezin; residue
噻嗪酮(buprofezin)的化学名称为α-特-丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮。该药是一种选择性强的昆虫生长调节剂。作用机理是抑制几丁质的形成和干扰新陈代谢,使害虫不能正常脱皮和变态而逐渐死亡。对飞虱、叶蝉、粉虱等有特效,对矢尖蚧、长白蚧等一些介壳虫也有较好效果,残效期较长,但药效速度较慢。在常用浓度下对作物、天敌安全,是目前害虫综合防治中一个比较理想的农药品种。本文研究气相色谱法测定茶叶中噻嗪酮残留量,该方法分析结果令人满意,有良好的重现性及回收率。
1 仪器与试剂
气相色谱仪:GC-16A,FPD-S检测器,CR-3A记录仪(日本岛津)。色谱柱:1.1 m×3 mm;OV-17 3.5%+FFAP0.3%;担体ShimaliteW(AW-DMCS)80~100目。噻嗪酮标准溶液:标准储备溶液含噻嗪酮12.5 mg/ml丙酮溶液;工作溶液含噻嗪酮2.5 μg/ml丙酮+二氯甲烷(2+1)溶液。混合溶剂:丙酮+二氯甲烷(2+1)。
气相色谱条件:温度,色谱柱240℃,进样口260℃,检测器260℃;气体流速,载气(高纯氮N2 99.999%)80 ml/min; H2 70 ml/min; Air 80 ml/min。
2 实验方法
称取已粉碎过20目筛的茶叶样品5.00 g于具塞锥形瓶中,加入混合溶剂15 ml、粉状活性碳约0.2 g,于振荡器上震摇20 min后,过滤于小烧杯中,用混合溶剂洗涤3次,每次用混合溶剂5 ml并震摇5 min,过滤于小烧杯中,于100℃电热块或水浴上挥发至干,自然冷却后,准确加混合溶剂0.500 ml溶解残渣,取4.0 μl进样测定。
3 结果与讨论
3.1 工作曲线
噻嗪酮的浓度C为 0.05,0.10,0.25,0.50,1.00,2.50 μg/ml;色谱峰面积A为949,1660,4603,11497,28828,81913(图1)。线性方程A=33529C-3013,相关系数r=0.9983。
A 标准品 B 茶叶样品 1 噻嗪酮峰
图 典型色谱图
3.2 样品测定结果
用样品的峰面积对照工作曲线外标法定量。1#样品的峰面积A:10303,10274,11545;均值:10707。2#样品的峰面积A:4777,7167,5627;均值:5857。
茶叶样品中噻嗪酮的含量:1#样品为0.047 mg/kg,2#样品为0.032 mg/kg。
3.3 测定方法的精密度、回收率、检测限
同一样品平行测定5次,峰面积分别为10303, 10274, 11545, 9942, 11783; 均值10749; δn 745; RSD 6.9%。用样品加标的方法来考查本测定方法的准确性,结果见表2。方法的回收率为95%~110%。按本实验方法操作,方法的检测限为0.005 mg/kg。
表2 测定方法的回收率
样 品本底量
(μg) 加入量
(μg)测得量
(μg) 回收率
(%)1#0.235 1.25
2.501.58
2.87 107.6
105.4 2#0.1601.25
2.501.35
2.62 95.2
98.4
3.4 本方法样品用混合溶剂处理,操作过程简单,与水稻中噻嗪酮残留分析方法比较,无显著性差异,简化了分析步骤。在处理样品过程中加粉状活性炭,使样品溶液颜色变浅,减少茶多酚对噻嗪酮检测的影响。关于检测器,我们曾用电子捕获检测器5%OV-17 1m×3mm/chormosorb柱,但灵敏度不高,本方法选用FPD-S检测器3.5%OV-17 1.1m×3mm/Shimalite柱,从检测限看出较为理想。摘 要:
茶叶是常用的饮料。茶叶中含有丰富的无机成分。这些无机微量元素的存在,对人体健康具有很大作用。
目前测定茶叶中微量元素的方法报导不多。多数先将样品灰化,然后用化学方法或分析仪器测定。虽然这方法的准确度、精密度较好,但成本高、流程长,操作过程中难免沾污和损失,对痕量元素和易挥发元素的测定非常不利〔1,2〕。
X射线荧光光谱法无需对样品进行化学处理,采用粉末直接压片即可测定。该方法具有准确、快速、成本较低等优点〔3〕。
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
PW1404型X射线荧光光谱仪(荷兰PHILIPS公司);50吨油压千斤顶;GBW07602(灌木枝叶标样);GBW07603(灌木枝叶标样);GBW07604(杨树叶标样);GBW07605(茶叶标样);GBW07108(岩石标样);低压聚乙烯。
1.2 工作条件
铑靶X射线管,最高工作电压60kV,最高工作电流60mA;分光晶体有PE, LiF200, Ge; 配有流气正比计数器(FL)和闪烁计数器(SC),也可做联合探测(FS)。
1.3 标准样品制备
茶叶中元素的含量较低。而植物类标准物质少,有些元素的含量范围小。我们采用国家级植物标样GBW07602、GBW07603、GBW07604、GBW07605和国家级岩石标GBW07108,按照不同比例进行混合,配制一套标准。每个混合标样总量为1.0000g,混匀后压片。各元素含量范围见表1。
1.3 试样制备
将茶叶样品在60℃烘干,研磨通过200目。称取1.0000g,以低压聚乙烯镶边垫底,用30吨压力压制成直径为30mm的样片。放在干燥器中待测。
1.4 基体效应校正及谱线重叠干扰的消除
采用X40软件中的PHILIPS模式,对元素之间的影响进行了校正。数学表达式为:
其中:C(i):元素i的浓度(%);
D(i):元素i固定背景校正因子;
L(i,1):元素1对元素i的谱线重叠校正因子;
Z(1),Z(j):元素1,j的浓度(%),或以KCPS表示的l,j的计数率
E(i):元素i校正曲线斜率的倒数
R(i):元素i的净计数率
R(s):内标元素的净计数率。如无内标,Rs为1。
α(i,j):元素j对元素i的影响系数
采用经验系数法对各待测元素进行线性回归。
表1 各元素含量范围
元素含量范围(μg/g)元素含量范围(μg/g)元素含量范围(%)As0.28~2.82P528~2840Al0.104~1.44Ba18~70Pb1.5~44.1Ca0.43~13.86Co0.18~4.70Rb4.2~69.8Cl0.23~1.92Cr0.55~17.15S1785~7300K0.75~1.66Cu5.2~18.5Sr15.2~629Mg0.17~1.71Fe264~4216Ti20.4~1027.5Si0.21~3.94Mn45~1240V0.64~19.2Ni1.7~9.8Zn20.6~55
2 结果与讨论2.1 准确度
我们把3个标样作为未知样品测量。结果与推荐值很一致。
2.2 精密度
为考察方法的精密度,我们对同一标样连续进行10次平行测定,含量3920μg/g, RSD<1%;含量10μg/g, RSD<10%。此标样为0.8100g GBW07603与0.1900g GBW07108混合而成。
2.3 实验样品测定
我们对5种茶叶样品进行了测定。结果见表2。
表2 实际样品测定结果
SrRbPbAsZnCuCoNiFeMnV茉莉7.7435.0--7.36.940.117.755.80273-毛尖4.4340.8--
梁朝河 王定国 陈大明 罗水斌 张玉华
铝对人体的危害作用,已日益为人们所关注。食用含铝较高的食品,将会对
人体健康产生不良影响。茶叶是富铝植物,研究茶叶中的铝含量测定方法很有必
要。目前,测定铝一般都采用原子吸收的石墨炉法、荧光光度法和比色法,极谱
法已有文献报道[1~3]。本文提出在pH 3.6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液2-羟基(2-羟
基-4-磺酸-1-重氮萘)-3萘酸(简称钙指示剂)中,进行示波极谱法测定茶叶中的
铝。在10 ml试液中,铝含量为0.05~4.0 μg时,波高与铝含量呈线性关系
(r=0.999 8)。方法灵敏、简便、快速,回收率90%~106%,相对标准偏差(RSD)
6.6%~2.0%。
一、实验部分
1.仪器和试剂:JP-2型示波极谱仪(成都仪器厂);pH计(上海第二分析仪器厂)
;乙酸-乙酸铵缓冲溶液:取30 ml冰乙酸溶于400 ml纯水中,在pH计上用1 mol/L氨
水调节pH值至3.6,并定容至500 ml;0.1%钙指示剂溶液:称取0.1 g钙指示剂加少
量的0.2 mol/L氢氧化钠溶液溶解,加20 ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液,再加纯水定容
至100 ml;铝标准溶液:准确称取1.000 0 g高纯金属铝,加入25 ml盐酸溶解,用
纯水定容至1 000 ml,此溶液1.00 ml含1.00 mg铝,用时逐级稀释成1.00 ml含
1.0 μg铝;硝酸、高氯酸为优级纯,冰乙酸,氨水为分析纯;纯水为去离子重蒸馏
水。
2.样品的预处理:将茶叶样品制成粉末,准确称取一定量(约0.1 g),置于50ml
定氮瓶中,加少量水润湿,加5 ml硝酸和1 ml高氯酸,在600 W电炉上加热消化,
试样消化至无色、透明、冒白烟(勿烧干),停止加热,冷却后加5 ml纯水,继续加
热至冒白烟,连续两次,以除去剩余的硝酸。用纯水将消化液转入100 ml容量瓶中,
定容至刻度,混匀,供测试用。同时作试剂空白。
3.样品分析:取上述样品消化稀释液1.00 ml于10 ml具塞比色管中;另取6支比
色管,各加1.00 ml试剂空白稀释液,再分别加铝标准0、0.50、0.75、1.00、1.25、
1.50 μg,向试样管及标准管各加2.0 ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液,0.2 ml 0.1%钙指示
剂,用纯水定容至10 ml,混匀。置沸水浴中加热5分钟,取出冷至室温。转入10 ml
烧杯中,三电极系统(DME?SCE?Pt),于起始电位-0.2 V,作阴极化二次导数扫描,在
-0.46 V处测量峰电流。采用直接比较法计算结果。
4.结果计算:cx=(hx-ho)/(hs-ho)×cs×(100)/(W×1 000)
式中:cx―茶叶中铝含量(mg/g),hx―样品波高(μA),hs―铝标准波高(μA),
ho―试剂空白波高(μA),cs―铝标准含量(μg),W―称取茶叶重量(g)。
二、结果与讨论
1.钙指示剂与铝络合物的极谱图(附图):在pH值3.6的乙酸-乙酸铵介质中,钙
指示剂在-0.22 V处出现一示波极谱峰P1,当加入铝后,于-0.46 V处出现一新的极
谱峰P2。随着铝量增加,P1波下降,P2波升高。两者能明显分开。
2.缓冲介质选择及pH值的影响:氯乙酸-乙酸钠和乙酸-乙酸钠缓冲体系中灵敏
度和峰形都较差;
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文章编号:1004—8456(2000)01—0012 —03▲
茶叶中微量元素的测定比较常见的有分光光度法,原子吸收光谱法和离子选择电极法等, [1]这些方法往往灵敏度较低,对于多元素的测定需要几种方法联用、费时费力。本文采用电感耦合等离子发射光谱法(ICP)同时测定了茶叶中的七种微量元素,具有灵敏度高、线性范围宽、元素之间相互干扰少,稳定性好等优点。分析速度快、多种元素同时测定只需 1 min左右,方法的相对标准偏差小于2.6%。
1 材料与方法
1.1 仪器 ICP-61型发射光谱仪(美国热电公司产,带有IBM微机控制。功率:1.1 kw;Ar冷却气:15L/min;Ar载气:0.6 L/min;观察高度:16 mm;狭缝宽度:20 μm ;被测元素波长:Mg 279.5 nm,Ca 317.9 nm,Fe 259.9 nm,Cu 324.7 nm,Zn 213.8 nm,Ni 231.6 nm,Sr 407.7 nm。内标元素波长:Cd 228.8 nm。
1.2 试剂 盐酸(GR)、硝酸(GR)。
标准储备液 称取光谱纯镁、铁、铜、锌、镉各1.00 g,分别用30 mL 1+1盐酸加热溶解定容至1 000 mL,此溶液中各元素浓度为1.00 mg/mL。在50 mL水中加入20 mL盐酸(GR)溶解2.498 g碳酸钙(GR),定容至1 000 mL,此 溶液钙浓度为1.00 mg/mL。称取光谱纯镍粉1.00 g,溶于少量硝酸(GR)加热蒸至近干,用少 量硝酸(GR)将残液全量转移至1 000 mL容量瓶中并稀释至刻度,此溶液镍浓度为1.00 mg/mL 。称取2.415 g硝酸锶(光谱纯)溶于少量硝酸(0.2 mol/L稀释至1 000 mL容量瓶中,此溶液 锶浓度为1.00 mg/mL。
标准应用液 吸取上述储备液各10.00 mL置于1 000 mL容量瓶中加水稀释至刻度,此溶液中 各元素的浓度均为10 μg/mL。
试验用水 本试验用水全部采用蒸馏水经两次离子交换树脂交换后的去离子水。
1.3 校正曲线的绘制 以去离子水溶液(含内标物Cd,其浓度为10 μg/mL )为低标,以10 μg/mL各元素混合物标准液(标准应用液)为高标,调仪器的冲洗时间为60 s ,曝光积分时间5 s,曝光3次,上机分析低标和高标。绘出各元素的强度对浓度值的校正曲 线,并于微机内储存。
1.4 试样的前处理及分析 取1.0 g茶叶于高压密封消化罐中,加入10 mL 硝酸(GR)浸泡1 d,在烤箱中140℃温度下加热消化4 h,冷却后将消化液转移到50 mL小烧 杯中蒸发至近干,移入25 mL试管,用微量注射器加入1.00 mg/mL Cd标准液250 μL,加水 至刻度混匀。以与校正曲线相同的仪器条件上机分析,并将校正因子改为25。分析后微机自 动打印分析结果。
2 结果与讨论
2.1 前处理方法筛选 我们选择了4种茶叶(红楼花茶、津福花茶、宁红保健茶、龙诞甜茶)作为试样,分别用(1)高压密封消化罐消化;(2)20%硝酸浸泡;(3)3%硝酸浸泡。3 种方法消化后,分别上机测定,结果表明:用高压密封消化罐消化方法最好,其他两种消化 方法的测定值只相当于高压消化罐消化法的50%~80%左右。以红楼花茶的测定结果为例,见表1。
表1 3种消化方法的测定结果比较
mg/kg
消化方法MgCaFeCuZnNiSr高压消化罐1453301414115.332.53.1813.720%硝酸浸泡1216250211712.726.02.6011.43%硝酸浸泡1133217510111.02.342.229.89
2.2 检出限及线性范围 本方法同时测定每个元素的10次空白强 度的标准偏差s和校正曲线的斜率系数A,根据公式DL=3sA计算出最小检出限:钙0.001 mg/kg、镁0.0001 mg/kg、铁0.000 5 mg /kg、铜0.0002 mg/kg、锌0.0004 mg/kg、镍0.001 mg/kg、锶0.0001 mg/kg。曲线线性范围 宽是等离子发射光谱的最大特点,在以下浓度范围内曲线具有良好的线性关系 。钙<1 000 mg/L、镁<50 mg/L、铁<200 mg/L、铜<200 mg/L、锌<150 mg/L、镍 <200 mg/L、锶<100 mg/L。2.3 精密度试验 将同一试样的消化液分成6份,每天测定1份,连续测定 6 d,测定结果见表2。
表2 精密度试验(n=6)
mg/kg
元素红楼花茶宁红保健茶龙诞甜茶
RSD %)
RSD %)RSD %Mg14450.74616040.73624500.88Ca29720.78944821.4664040.97Fe140.30.669614.21.10960.60.69Cu15.612.6920.282.3322.771.74Zn32.361.1838.290.84638.260.827Ni3.263.894.267.113.888.3Sr13.960.7822.521.3634.472.1<相关推荐 更多 +
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